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垃圾焚燒煙氣凈化低溫SCR技術(shù)的發(fā)展現(xiàn)狀和經(jīng)驗(yàn)總結(jié)
2020.02.05

【摘要】:

垃圾焚燒作為垃圾處理的主要手段之一,在全球發(fā)展已經(jīng)有一百多年的歷史了。SCR系統(tǒng)作為煙氣凈化技術(shù)中氮氧化物的控制技術(shù)(簡(jiǎn)稱脫硝技術(shù))是促進(jìn)垃圾焚燒技術(shù)推廣的重要保障手段,在全球垃圾焚燒領(lǐng)域獲得了廣泛應(yīng)用。本文通過(guò)對(duì)歐洲、日本和中國(guó)的垃圾焚燒廠SCR工藝的介紹和分析,對(duì)SCR技術(shù)的發(fā)展進(jìn)行總結(jié)和展望。


【關(guān)鍵字】:

垃圾焚燒,煙氣凈化,超低排放,近零排放,低溫脫硝,氮氧化物脫除,催化劑,SNCR,SCR,NOx,Sox,氨逃逸,SDA,Scrubber,BHF,ESP,WESP


【引言】:

為了更好了解全球生活垃圾焚燒SCR技術(shù)的發(fā)展現(xiàn)狀,無(wú)錫市華星東方電力環(huán)保科技有限公司(簡(jiǎn)稱“華星東方”)利用幾年時(shí)間走訪了全球數(shù)十座焚燒廠,并利用筆者公司在中國(guó)地區(qū)SCR的工程實(shí)踐經(jīng)驗(yàn),對(duì)SCR技術(shù)現(xiàn)狀和發(fā)展進(jìn)行分析,希望能為今后的行業(yè)發(fā)展提供一些借鑒和思路。


一、部分發(fā)達(dá)國(guó)家和地區(qū)的SCR技術(shù)應(yīng)用的案例介紹:

(一)歐洲首例SCR系統(tǒng)—Spittlau焚燒廠:

通常認(rèn)為歐洲第一套采用低溫SCR系統(tǒng)的生活垃圾焚燒廠①,是奧地利維也納的Spittlau焚燒廠,該焚燒廠規(guī)模為3x400t/d處理量。接待筆者的焚燒廠負(fù)責(zé)人介紹,該廠始建于1969-1971年,在1987年遭遇火災(zāi)損毀。目前運(yùn)行的主體煙氣凈化系統(tǒng)于1989年重建并于1992年投入使用,其工藝為:ESP+ Acid scrubber + Basic scrubber +WESP+GGH+LNG+SCR,首次投入使用的SCR運(yùn)行在280度②,采用蜂窩式催化劑,其工藝流程見(jiàn)圖1。


圖1 Spittlau在2012年技改前工藝流程圖


2012年始,該廠再次對(duì)煙氣系統(tǒng)進(jìn)行了技改,將ESP調(diào)整為布袋除塵,換裝了新的蜂窩式催化劑,反應(yīng)溫度從280度降到190度,并設(shè)置了催化劑在線熱再生系統(tǒng),熱源采用天然氣加熱爐,其運(yùn)行溫度詳見(jiàn)圖2。


圖2 Spittlau技改后SCR系統(tǒng)運(yùn)行溫度


(二)超低溫運(yùn)行的SCR系統(tǒng)—RZR Herten焚燒廠:

位于德國(guó)HERTEN地區(qū)的RZR焚燒廠,擁有4條生活垃圾焚燒線。其煙氣凈化工藝為:SDA+BHF+ GGH+Acid scrubber+ Basic scrubber+Fixed bed activated coke filters+SGH+SCR。筆者于2016年參觀了該工廠,該焚燒廠是筆者唯一見(jiàn)過(guò)的以160度的溫度運(yùn)行的SCR系統(tǒng),并連續(xù)平穩(wěn)使用8年,其煙氣凈化工藝流程詳見(jiàn)圖3。


圖3 RZR Herten焚燒廠全廠立面圖


據(jù)其運(yùn)行人員介紹,因SCR系統(tǒng)運(yùn)行在較低的溫度,而設(shè)計(jì)了固定床的活性焦過(guò)濾裝置。運(yùn)行技術(shù)人員告知筆者即使在設(shè)置2段濕法洗滌塔之后,SO3會(huì)不斷富集進(jìn)而影響催化劑的性能。要確保系統(tǒng)長(zhǎng)時(shí)間平穩(wěn)運(yùn)行,除了去除有毒金屬(如:汞等)和有機(jī)物外(二噁英/呋喃)③,固定床的活性焦過(guò)濾裝置也能有效阻擋三氧化硫,從而減少下游形成硫酸氫氨的風(fēng)險(xiǎn),進(jìn)而減少對(duì)催化劑的影響,從而延長(zhǎng)了系統(tǒng)的運(yùn)行時(shí)間。此外,在這一溫度布置固定床的活性焦過(guò)濾裝置,有利于活性焦對(duì)二噁英的吸收,防止活性焦自燃,從圖4可以看出其SCR的運(yùn)行溫度僅為163.2度。


圖4 RZR Herten焚燒廠的上位機(jī)截屏圖


回國(guó)后,從該廠提供的催化劑檢修照片來(lái)看其運(yùn)行狀態(tài)良好,詳見(jiàn)圖5。而其催化劑則是采用了主流的釩鈦基40孔的蜂窩式催化劑,3+1層布置方式,詳見(jiàn)圖6。



(三)我們的鄰居—日本東京光丘焚燒廠及其他:

2016年華星東方引進(jìn)了三菱重工的煙氣超凈排放技術(shù),三菱重工是全球最早在生活垃圾焚燒廠研發(fā)低溫催化劑并使用低溫SCR技術(shù)的公司。據(jù)三菱介紹,其最早進(jìn)行SCR系統(tǒng)工業(yè)測(cè)試的焚燒廠是1984年的東京葛飾焚燒廠,隨后將其引入工業(yè)化運(yùn)行,1987年三菱重工在其建設(shè)的東京光丘二期焚燒廠首次實(shí)現(xiàn)了低溫SCR系統(tǒng)的工業(yè)化運(yùn)行,這一時(shí)間比歐洲1992年首例SCR系統(tǒng)投入的時(shí)間早了5年。在撰寫(xiě)本文時(shí),筆者又進(jìn)一步了解了這個(gè)工廠的最新情況,目前該焚燒廠為了適應(yīng)日本最新的排放值,正在重建過(guò)程中,其改建的煙氣工藝與Spittlau焚燒廠較為相似,圖7顯示了最新設(shè)計(jì)的污染物排放限值。



圖7 光丘焚燒廠的最新污染物排放設(shè)計(jì)要求


從上圖表來(lái)看,該項(xiàng)目的設(shè)計(jì)指標(biāo)屬于日本目前最嚴(yán)格的地方排放標(biāo)準(zhǔn),而中國(guó)目前個(gè)別地區(qū)的污染物排放要求則更為嚴(yán)格,如華星東方設(shè)計(jì)和建設(shè)的:寧波鄞州、青島黃島、浙江海寧等焚燒廠的煙氣凈化系統(tǒng),其NOx設(shè)計(jì)排放標(biāo)準(zhǔn)都低于上述排放標(biāo)準(zhǔn),但日本實(shí)際運(yùn)行煙氣系統(tǒng)時(shí)則投入更多藥劑,排放更貼近零排放,不少筆者參觀的焚燒廠除了NOx排放控制在30-40ppm,約70mg/Nm3外,其余污染物指標(biāo)均小于1ppm運(yùn)行。


日本焚燒廠的主流煙氣凈化工藝,基本在1996年后確定:(降溫塔)+BHF+Wet Scrubber+SGH+SCR。其SCR的反應(yīng)溫度基本上都選擇在210-240度之間,催化劑則以板式、波紋板和蜂窩3種較為常見(jiàn),如:東京板橋焚燒廠使用的是板式的催化劑,而東京有明工廠則使用的是蜂窩式的催化劑。


日本對(duì)SCR系統(tǒng)的煙氣加熱方式,多采用蒸汽加熱,其蒸汽加熱器占地較大,煙氣溫度需要從濕法洗滌塔出口的保溫溫度上升到200多度,其運(yùn)行能耗較高,如廣島中工場(chǎng)的就是采取了濕法洗滌塔后飽和溫度直接提升到210度運(yùn)行,詳見(jiàn)圖8。


圖8 廣島中工場(chǎng)運(yùn)行畫(huà)面


(四)低塵高硫布置案例—Amager Bakke焚燒廠:

Amager Bakke的建設(shè)規(guī)模為2x840t/d的處理量,煙氣凈化工藝為:ESP+SCR+ECO+Acid scrubber+Basic scrubber+Condensing scrubber+ Venturi Scrubber,詳見(jiàn)圖9。SCR系統(tǒng)采用波紋板式催化劑,運(yùn)行溫度為270度。該焚燒廠在SCR系統(tǒng)的上游布置了ESP,未設(shè)置脫酸裝置,SCR入口粉塵設(shè)計(jì)排放值為5mg/Nm3,但由于ESP的實(shí)際運(yùn)行效果為30mg/Nm3,未能達(dá)到設(shè)計(jì)值。因此,在投運(yùn)初期對(duì)催化劑產(chǎn)生了不小影響,后通過(guò)不斷清灰情況有所緩和。但粉塵對(duì)催化劑的性能和使用壽命產(chǎn)生了一定影響,由于該焚燒廠投產(chǎn)時(shí)間不久,還需持續(xù)觀察。


圖9  Amager Bakke焚燒廠的工藝流程圖


該焚燒廠位于海邊,因在SCR系統(tǒng)前未設(shè)置脫酸工藝,故脫酸全部由濕法系統(tǒng)承擔(dān),其因此增加的廢水排放經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單處理后直接排向大海,這種設(shè)計(jì)大大降低了處理廢水中氯離子的成本。如在非海邊地區(qū),則應(yīng)在SCR系統(tǒng)之前設(shè)置脫酸,或在SCR系統(tǒng)之后設(shè)置半干法或干法脫酸裝置,以便減少了廢水處理成本。筆者認(rèn)為,采取高溫濾筒或設(shè)計(jì)PTFE濾袋可耐受的運(yùn)行溫度,在SCR系統(tǒng)前置小蘇打干法脫酸工藝,更有利于系統(tǒng)的經(jīng)濟(jì)性運(yùn)行。


圖10 Amager Bakke焚燒廠的排放數(shù)據(jù)截屏


從該焚燒廠煙氣工藝投運(yùn)后的效果來(lái)看,不僅大大降低了系統(tǒng)阻力降,避免了多次使用GGH和SGH系統(tǒng),而且由于提升了SCR運(yùn)行溫度,從上述的排放數(shù)據(jù)來(lái)看,SCR系統(tǒng)獲得了極其高的脫除效率,其NOx排放日均值達(dá)到了驚人的0.1mg/Nm3,詳見(jiàn)圖10。只是此種布置方式下的催化劑壽命是否會(huì)受到高硫煙氣的影響,還有待觀察。


二、中國(guó)垃圾焚燒氮氧化物排放現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)及低溫SCR系統(tǒng)的典型應(yīng)用;

(一)中國(guó)垃圾焚燒氮氧化物排放標(biāo)準(zhǔn)的現(xiàn)狀:

在中國(guó)《生活垃圾焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)》GB 18485-2014的出臺(tái)后,NOx的排放值被確定為250mg/Nm3,11%的基準(zhǔn)含氧量。但在隨后幾年中,各地都陸續(xù)出臺(tái)了更為嚴(yán)苛的地方標(biāo)準(zhǔn)。以浙江、山東、江蘇、廣東,河北、海南等地新出臺(tái)的排放要求為列,部分新落地項(xiàng)目簽署的NOx排放要求達(dá)到了100mg/Nm3。而在部分地區(qū),焚燒廠被要求執(zhí)行火電廠排放標(biāo)準(zhǔn)、地方行政法規(guī)或通知中要求的排放標(biāo)準(zhǔn),其甚至達(dá)到了50mg/Nm3,6%基準(zhǔn)含氧量,這在短時(shí)間內(nèi)使得中國(guó)在低溫SCR領(lǐng)域的工程技術(shù)和催化劑技術(shù)的發(fā)展變得迫在眉睫。


(二)中國(guó)首批SCR系統(tǒng)典型應(yīng)用:

2009年前后,中國(guó)的生活垃圾焚燒市場(chǎng)啟動(dòng)了對(duì)NOx排放控制技術(shù)的調(diào)研和示范項(xiàng)目招投標(biāo)工作⑤。首先啟動(dòng)的是SNCR技術(shù)的引進(jìn)和開(kāi)發(fā)工作,華星東方(注:公司前身名為華星電力,2015年底將煙氣事業(yè)部剝離后變更設(shè)立為華星東方)首先與日本荏原公司在福建漳州項(xiàng)目合作開(kāi)發(fā)了第一套SNCR系統(tǒng),隨后華星東方在江橋項(xiàng)目開(kāi)展了更高效率的SNCR技術(shù)的研發(fā)和實(shí)踐工作。2011年,隨著部分地區(qū)NOx排放要求的進(jìn)一步提升,中國(guó)在2012年同時(shí)啟動(dòng)了3個(gè)低溫SCR示范工程,分別是:北京首鋼魯家山,南京光大江南,南京上環(huán)投江北④。其中魯家山采用的是240度的SCR系統(tǒng)設(shè)計(jì),而江南和江北分別采用更低的160度和170度的設(shè)計(jì),此3個(gè)項(xiàng)目均先后于2014年投入運(yùn)行。


南京江北項(xiàng)目,全稱南京江北靜脈產(chǎn)業(yè)園生活垃圾焚燒發(fā)電廠煙氣凈化工程項(xiàng)目,位于中國(guó)江蘇省南京市,日處理城市生活垃圾2000噸,采用4臺(tái)日處理500t的往復(fù)式機(jī)械爐排焚燒爐,煙氣凈化采用“SNCR+SDA+NaHCO3噴射+AOC噴射+BHF+SGH+SCR”處理工藝,華星東方承接了該項(xiàng)目的整個(gè)煙氣凈化系統(tǒng)。


該項(xiàng)目脫硝系統(tǒng)采用SNCR+SCR的聯(lián)合工藝,設(shè)計(jì)煙氣流量11.62萬(wàn)Nm3/h(濕基),設(shè)計(jì)采用殼牌SDS壁流式粒子催化劑模塊,還原劑為25%濃度的氨水,運(yùn)行溫度170度,設(shè)計(jì)效率≥46.7%,設(shè)計(jì)條件如下:


為減少硫酸氫氨對(duì)催化劑的影響⑥,工程師在設(shè)計(jì)半干法時(shí)候,采用了持續(xù)小蘇打噴射工藝作為脫酸補(bǔ)充手段,以確保進(jìn)入SCR系統(tǒng)的SOx小余10mg/Nm3。該項(xiàng)目于2013年開(kāi)始建設(shè),于2014年先后投入半干法和脫硝系統(tǒng)。在該項(xiàng)目投標(biāo)方案設(shè)計(jì)階段,華星東方考慮到粒子狀催化劑缺少相同工況的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),具有不確定性,設(shè)計(jì)增加了SGH系統(tǒng)和催化劑備用層,并設(shè)計(jì)兼容了蜂窩式催化劑的布置,整個(gè)系統(tǒng)設(shè)計(jì)并未使用殼牌提供的石化行業(yè)方案。事實(shí)證明這為日后更換蜂窩式催化劑提供了必要的條件,該設(shè)計(jì)也成為了國(guó)內(nèi)170-180度段低溫SCR系統(tǒng)設(shè)計(jì)的參考范例。


(三)華星東方對(duì)低溫催化劑應(yīng)用的探索和實(shí)踐:

2014年SCR系統(tǒng)投入使用,初期脫硝效率在170度時(shí)效率滿足并超出設(shè)計(jì)值要求的46.6%效率,但隨著時(shí)間的推移,粉塵對(duì)粒子固定床式的催化劑模塊產(chǎn)生了巨大影響,導(dǎo)致催化劑壓差持續(xù)攀升,微塵滯留在催化劑模塊持續(xù)造成的催化劑堿金屬中毒。為了評(píng)定是否可繼續(xù)使用此催化劑,華星東方進(jìn)行了進(jìn)一步的測(cè)試。


2015年底,在確認(rèn)各系統(tǒng)平穩(wěn)運(yùn)行后,特別是確認(rèn)除塵器運(yùn)行穩(wěn)定后,重新填入全新的粒子催化劑模塊,華星東方開(kāi)始了一次對(duì)1號(hào)爐SCR反應(yīng)器的壓差測(cè)試(2015年12月14日-2016年1月18日),結(jié)果顯示:SCR反應(yīng)器阻力從600Pa上升至3300Pa,用時(shí)32天,期間多次對(duì)SCR入口粉塵取樣測(cè)試,其數(shù)據(jù)波動(dòng)范圍為3-5 mg/Nm3。


隨后,工程師對(duì)催化劑進(jìn)行了效率測(cè)試,由于SDA投入運(yùn)行近1年,人員尚在磨合期,期間SOx的日均值可平穩(wěn)控制在20mg/Nm3以下,其部分脫硝相關(guān)數(shù)據(jù),詳見(jiàn)圖11。


圖11 粒子狀催化劑效率測(cè)試數(shù)據(jù)


如2014年投入新的催化劑相似,2015年12月投入的新催化劑,也具有較好的化學(xué)活性,噴氨量在11L/h左右時(shí),約49%的脫硝效率,氨逃逸控制在3~4mg/Nm3,平均NSR約為2.8。


在進(jìn)行上述檢測(cè)前,我們對(duì)2號(hào)線的催化劑性能分別于2015年9月18日/19日及10月15日/16日還進(jìn)行了2次效率檢測(cè),此時(shí)2號(hào)線的累計(jì)有效使用時(shí)間約為5個(gè)多月,在控制相同邊界條件如:噴氨量,氨逃逸量,鍋爐負(fù)荷,煙氣流量等數(shù)據(jù)的情況下,其2次檢測(cè)效率約在30-40%之間。


2015年11月華星東方工程將粒子狀催化劑送美國(guó)進(jìn)行了部分理化分析,數(shù)據(jù)詳見(jiàn)圖12(注:圖12中的1號(hào)線樣品為上文所述壓差測(cè)試前的取樣,2號(hào)線樣品為上文所述效率測(cè)試后取樣)。


圖12 粒子狀催化劑的部分理化分析數(shù)據(jù)


上述測(cè)定表明4條線催化劑均出現(xiàn)了K、Ca、Na、Mg等堿金屬中毒現(xiàn)象;3#線催化劑表面S未見(jiàn)明顯升高現(xiàn)象,其余幾條線S出現(xiàn)了升高現(xiàn)象;除2#線外,其余催化劑均有Cl含量升高現(xiàn)象;1#到4#線催化劑活性分別下降24%和31% 、4%和5%、27%和28%、25%和40%。與此同時(shí),粒子狀催化劑在中國(guó)其他同類項(xiàng)目中的應(yīng)用也遇到了類似問(wèn)題。


在上述問(wèn)題出現(xiàn)后,壓差問(wèn)題直接導(dǎo)致系統(tǒng)無(wú)法投入,而如此低溫的設(shè)計(jì)工況,沒(méi)有任何一家進(jìn)口催化劑廠商愿意嘗試供貨。為更好地解決江北催化劑堵塞和硫酸氫氨中毒的問(wèn)題,華星東方投入了大量人力物力財(cái)力,對(duì)粒子催化劑進(jìn)行了初步元素分析,確認(rèn)了其釩的有效含量。為了改善催化劑堵塞的問(wèn)題,采取了更好的成型配方將催化劑做成了蜂窩式,以解決壓差問(wèn)題。為了提升催化劑的抗硫性,憑借我們初期設(shè)計(jì)預(yù)留的備用層空間,加倍調(diào)整了催化劑使用量,并減少了催化劑的總釩含量和改善釩在催化劑內(nèi)的分布。同時(shí),工程師調(diào)整了SCR上下游系統(tǒng)的運(yùn)行工況如:溫度和煙氣含水等,改善催化劑的運(yùn)行工況。


隨后,工程師尋找了不同的催化劑代工廠,用定制的蜂窩式催化劑替換了原有的粒子狀催化劑。為獲取更多的試驗(yàn)數(shù)據(jù),華星東方工程師先后將幾個(gè)不同配方的催化劑試樣分別布置到瀚藍(lán)環(huán)境的佛山焚燒廠,上海嘉定焚燒廠內(nèi)的試驗(yàn)裝置中,詳見(jiàn)圖13。



本文僅就南京江北定制催化劑的實(shí)驗(yàn)情況進(jìn)行介紹。首先,進(jìn)行的是定制催化劑的阻力測(cè)試,實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明自2015年11月20日投入運(yùn)行至2016年6月18日期間,SCR反應(yīng)器阻力隨鍋爐負(fù)荷維持在560Pa~600Pa之間波動(dòng),沒(méi)有明顯變化。


其次,對(duì)催化劑的效率進(jìn)行了安裝初期(詳見(jiàn)圖14)、投運(yùn)30天(詳見(jiàn)圖15)、150天(詳見(jiàn)圖16)、210天(詳見(jiàn)圖17)的4次取樣測(cè)試,以下為4次測(cè)試的相關(guān)數(shù)據(jù)(運(yùn)行溫度170-175度)。


圖14 定制催化劑初裝效率測(cè)試數(shù)據(jù)


定制的催化劑在開(kāi)始運(yùn)行階段,具有較好的化學(xué)活性,噴氨量在8~15L/h范圍內(nèi)時(shí),具有約61%脫硝效率,氨逃逸平均值控制在4~8mg/Nm3之間,平均NSR值為3.6和4.8,脫硝效率隨噴氨量上升沒(méi)有明顯變化,氨逃逸值變化明顯。


圖15 定制催化劑30天效率測(cè)試數(shù)據(jù)


30天監(jiān)測(cè)在穩(wěn)定運(yùn)行后,噴氨量維持在11~12L/h之間,脫硝平均效率約52%,氨逃逸平均值2~3mg/Nm3,平均NSR為3。


圖16 定制催化劑150天效率測(cè)試數(shù)據(jù)


150天監(jiān)測(cè),噴氨量分別做了17 L/h和25L/h兩種工況,對(duì)應(yīng)NSR分別為6.0和6.1,脫硝平均效率約32.4%和42.9%,氨逃逸平均值2.1mg/Nm3和7.9mg/Nm3。


圖17 定制催化劑210天效率測(cè)試數(shù)據(jù)


由于幾次催化劑監(jiān)測(cè),其性能呈逐步下降趨勢(shì)。在第4次測(cè)試前,SCR停止噴氨約20小時(shí),測(cè)試時(shí)噴氨量為15L/h和25L/h兩種工況,對(duì)應(yīng)NSR為7(噴氨量25L/h未測(cè)得數(shù)據(jù)),脫硝平均效率54.2%和59.3%,氨逃逸平均值3.8mg/Nm3和10.6mg/Nm3。


由此可見(jiàn),水及NH3、SOx、Na2O等可溶物易占據(jù)催化劑活性位,阻斷煙氣在活性位與還原劑接觸,影響脫硝效率。210天測(cè)試前停止噴氨20小時(shí),依靠SNCR氨逃逸及活性位水溶液中氨的蒸發(fā),仍有30%左右的效率,重新噴氨后達(dá)到了54%以上的脫硝效率,已基本達(dá)到安裝初期效率。長(zhǎng)時(shí)間的高NSR運(yùn)行后停止噴氨,有利于活性位水分的蒸發(fā)、氨氣的析出和可溶物結(jié)晶隨煙氣沖刷而帶走,對(duì)催化劑的活性恢復(fù)有促進(jìn)作用。


在4次檢測(cè)后,工程師對(duì)定制催化劑進(jìn)行了監(jiān)測(cè)分析,期間共采集試樣8例,其中6例為催化劑,分別標(biāo)記為一層南、一層中、一層北、二層南、二層中、二層北。

測(cè)試結(jié)果如下:

①一層催化劑中雜質(zhì)累積量明顯高于二層催化劑(非催化劑組分SiO2、SOx、FeOx等含量相對(duì)較高);

②一層中催化劑水分含量及SOx、Na2O等可溶性物質(zhì)含量明顯多于其他部位,而其他難溶性雜質(zhì)含量又明顯低于其他部位。

③可溶性物種如SOx,Na2O,K2O等呈梯度分布(一層催化劑含量明顯高于二層催化劑);不溶性的物種如CaO,Al2O3,MgO、P2O5等兩層催化劑沉積量相近且中部明顯少于兩側(cè)。

④所檢催化劑未見(jiàn)明顯硫酸氫氨附著。


2017年7月間,即在催化劑投入1年多后,我們?cè)俅螌?duì)3號(hào)爐的定制催化劑進(jìn)行了性能檢測(cè),其測(cè)試結(jié)果詳見(jiàn)圖18。


圖18 定制催化劑第5次效率測(cè)試數(shù)據(jù)


可以看出,運(yùn)行1年多后的蜂窩式催化劑的活性下降了一半,已無(wú)法滿足運(yùn)行需求,隨后我們將催化劑樣品送同濟(jì)大學(xué)進(jìn)行理化分析,確認(rèn)為硫酸氫氨和部分堿金屬中毒。通過(guò)新購(gòu)置的加熱爐進(jìn)行了一次離線熱再生(詳見(jiàn)圖19),該催化劑恢復(fù)了一部分活性,至此該配方的催化劑試驗(yàn)結(jié)束。


圖19 定制催化劑進(jìn)行熱再生


隨后經(jīng)過(guò)與催化劑廠商的進(jìn)一步溝通和提供實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),Ceram愿意在我司確保10mg/Nm3的SOx濃度的控制情況下,提供催化劑使用。目前,進(jìn)口的Ceram催化劑仍在持續(xù)運(yùn)行和檢測(cè)中,以便確認(rèn)此類工況運(yùn)行是否能夠達(dá)到常規(guī)技術(shù)協(xié)議約定的3年使用壽命。


(四)中國(guó)快速發(fā)展的低溫SCR市場(chǎng)和相關(guān)業(yè)績(jī):

隨著首批投產(chǎn)的3個(gè)示范項(xiàng)目陸續(xù)積累的工程經(jīng)驗(yàn)后,中國(guó)生活垃圾焚燒市場(chǎng)的低溫SCR市場(chǎng)獲得了快速發(fā)展。

除了相對(duì)風(fēng)險(xiǎn)較小的240度運(yùn)行項(xiàng)目外,如:北京順義,寧波慈溪,山東泰安,山東臨沂,山東萊西,青島小澗西等;

以南京江北設(shè)計(jì)為雛形的布置在SDA下游的180-190度低溫SCR項(xiàng)目陸續(xù)投產(chǎn)。如:寧波鄞州,湖北仙桃,深圳鹽田技改,青島黃島,西安高陵等一批項(xiàng)目,開(kāi)啟了中國(guó)低溫SCR市場(chǎng)的快速發(fā)展。

隨著煙氣凈化超低排放技術(shù)的推廣,布置于SDA和濕法洗滌塔下游的SCR系統(tǒng)也獲得了一定的推廣,如:廣東增城,深圳東部,深圳老虎坑,浙江海寧,??谌?,杭州建德等。

截止目前,華星東方參與的中國(guó)建設(shè)和在建SCR系統(tǒng)的焚燒廠已經(jīng)超過(guò)了30座,而全中國(guó)建設(shè)和在建SCR系統(tǒng)的焚燒廠已經(jīng)超過(guò)了100座。


三、低溫SCR工藝應(yīng)用的一些總結(jié);

綜合上述發(fā)達(dá)國(guó)家和地區(qū)的工程案例和中國(guó)地區(qū)的工程實(shí)踐,華星東方在SCR系統(tǒng)工程實(shí)踐中積累了部分經(jīng)驗(yàn):

(一)不同煙氣凈化工藝布置下SCR系統(tǒng)的設(shè)計(jì)

SCR作為煙氣凈化系統(tǒng)中去除氮氧化物的主要設(shè)施,應(yīng)根據(jù)整體煙氣凈化中煙氣的含水率,SOx和粉塵的濃度,項(xiàng)目的投資概算和運(yùn)行要求進(jìn)行設(shè)計(jì),可選擇的主流SCR布置工藝如下:

(1)采用SDA+BHF +GGH+SGH+SCR布置的工藝方式,運(yùn)行溫度控制在240度左右,SOx的運(yùn)行控制要求相對(duì)較為寬松,催化劑選型用量相對(duì)較少。該工藝成熟投資小,風(fēng)險(xiǎn)小。

(2)采用SDA+BHF+GGH1+WET+GGH2+SGH+SCR工藝布置方式,運(yùn)行溫度控制在180-190度,可不考慮熱再生系統(tǒng)。該工藝成熟,投資大,風(fēng)險(xiǎn)最小。

(3)采用SDA+BHF +SGH+SCR布置的工藝方式,運(yùn)行溫度控制在180度左右,SOx的運(yùn)行排放值不宜超過(guò)10mg/Nm3,控制煙氣含水率,同時(shí)設(shè)計(jì)考慮催化劑的熱再生措施。該工藝在全球尚未有3年以上連續(xù)運(yùn)行案例,雖然投資小,但催化劑壽命具有一定的縮短風(fēng)險(xiǎn),還需進(jìn)一步觀察。

(4)采用ESP/BHF+SCR+ECO工藝布置方式,運(yùn)行溫度控制在240-280度之間,應(yīng)考慮設(shè)置吹灰裝置,宜考慮在除塵裝置前設(shè)置小蘇打干法脫酸裝置;該工藝案例投產(chǎn)時(shí)間尚短,還需積累工程經(jīng)驗(yàn),但該工藝具有較高的經(jīng)濟(jì)性。


(二)催化劑的選型在不同工藝布置下的選擇

目前催化劑應(yīng)用主要有板式,蜂窩式,波紋板式三種⑦,但在國(guó)內(nèi)垃圾焚燒領(lǐng)域的實(shí)踐中由于板式的占地較大,除筆者在日本見(jiàn)過(guò)有類似工程實(shí)踐外(如:東京板橋焚燒廠),國(guó)內(nèi)應(yīng)用過(guò)的主要有:粒子狀,蜂窩式和波紋板式樣三種:

(1)在催化劑選型時(shí),應(yīng)避免采用粒子狀催化劑;在布袋除塵器之后直接布置SCR系統(tǒng),應(yīng)優(yōu)先選用蜂窩式催化劑;在濕法洗滌工藝下游布置SCR系統(tǒng),可選用蜂窩式和波紋板是催化劑。

(2)入口煙氣溫度170℃~175℃,SO2濃度長(zhǎng)期運(yùn)行在10mg/Nm3(平均值)左右,固態(tài)硫酸氫銨的生成溫度降低,對(duì)催化劑的影響低于前期估值,但仍明顯高于240度段的布置。


(三)SCR系統(tǒng)設(shè)計(jì)和運(yùn)行的注意要點(diǎn)

(1)SCR反應(yīng)器入口煙氣均布裝置宜進(jìn)行CFD模擬,確保氣流分布均勻,避免局部沖刷催化劑影響效率及催化劑壽命。

(2)脫硝效率隨NSR升高而增大,但影響有限;NSR實(shí)測(cè)值遠(yuǎn)大于理論值,約為理論值的10倍。過(guò)量的氨噴射量,并未造成氨逃逸的顯著增高,富裕的氨最終都將以溶液的形式占據(jù)到活性位上,造成催化劑性能的降低。

(3)催化劑選型用量應(yīng)當(dāng)考慮氨逃逸的設(shè)計(jì)值,部分地區(qū)對(duì)此有限制,如:北京已經(jīng)對(duì)氨逃逸排放作出了強(qiáng)制性規(guī)定為2.5mg/Nm3。在未做出強(qiáng)制性排放要求的地區(qū),可以參考筆者所在公司主編的《垃圾發(fā)電站煙氣凈化系統(tǒng)技術(shù)規(guī)范》DL/T1967-2019,選擇5mg/Nm3的逃逸值進(jìn)行設(shè)計(jì)。

(4)低溫環(huán)境下,通過(guò)增加催化劑的供應(yīng)量來(lái)保證脫硝效率和延長(zhǎng)使用壽命是可行的一種方法。

(5)在擋板門(mén)的選型和設(shè)計(jì)時(shí),一定要確保其性能。在SCR系統(tǒng)運(yùn)行和切換時(shí),一定要避免長(zhǎng)時(shí)間切換至旁路運(yùn)行,以避免SCR反應(yīng)器內(nèi)腐蝕。


參考文獻(xiàn):

①M(fèi)icha? Jurczyk1, Martin Mikus2, Krzysztof Dziedzic3, FLUE GAS CLEANING IN MUNICIPAL WASTE-TO-ENERGY PLANTS;

②Steven Wood1,Mick Fanning2,Matt Venn3,Kevin Whiting4, REVIEW OF STATE-OF-THE-ART WASTE-TOENERGY TECHNOLOGIES

③Hans-UlrichHartenstein,F(xiàn)ixed bed activated coke filters for the control of toxic metals and organics from waste incinerators — the second generation

④席婧茹,煙氣脫硝技術(shù)在國(guó)內(nèi)生活垃圾焚燒項(xiàng)目中的應(yīng)用

⑤聶永豐,國(guó)內(nèi)生活垃圾焚燒的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)

⑥吳爽 康君波,V2O5—WO3/TiO2催化劑在垃圾焚燒SCR工程中的應(yīng)用

⑦陳立松,潘峰,何曉翠,楊正蓉,硅金粉在 SCR 煙氣脫硝催化劑中的應(yīng)用研究


作者簡(jiǎn)介:

吳浩侖,碩士。無(wú)錫市華星東方電力環(huán)??萍加邢薰?總經(jīng)理,畢業(yè)于同濟(jì)大學(xué)。國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織固體回收燃料技術(shù)委員會(huì)(ISO/TC300 Solid Revovered Fuels)國(guó)內(nèi)技術(shù)對(duì)口工作組專家,中國(guó)城市環(huán)境衛(wèi)生協(xié)會(huì)垃圾焚燒專家委員會(huì)委員,中國(guó)電力企業(yè)聯(lián)合會(huì)垃圾發(fā)電標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)委員。主要從事生活垃圾焚燒廠煙氣凈化工程管理,參與了上百座焚燒廠的煙氣凈化工程的工藝設(shè)計(jì)和建設(shè)。參與起草和編寫(xiě)了《生活垃圾焚燒處理與能源利用工程技術(shù)規(guī)范》、《垃圾發(fā)電站煙氣凈化系統(tǒng)技術(shù)規(guī)范》DL/T1967-2019、《生物質(zhì)電廠煙氣凈化工程系統(tǒng)技術(shù)規(guī)范》。


原文發(fā)表于  《環(huán)境衛(wèi)生工程》

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